有機(jī)磷藥物在水中存在狀態(tài)的分析
水產(chǎn)品中獸藥、農(nóng)藥殘留的測(cè)定多采用 GC-MS, HPLC-MS 等先進(jìn)儀器, 隨著科技進(jìn)步, 儀器的靈敏度、選擇性和精密度已經(jīng)能夠滿足一般樣品測(cè)定的要求. 水產(chǎn)品中藥物殘留檢測(cè)的關(guān)鍵問(wèn)題是樣品前處理. 水產(chǎn)品中藥物殘留的測(cè)定一般采用有機(jī)溶劑液液萃取、固相萃取柱凈化等濃縮前處理技術(shù), 費(fèi)時(shí)費(fèi)力且消耗大量有毒有害的有機(jī)試劑, 提取率達(dá)不到滿意效果.
研究藥物殘留在大量基質(zhì)中的存在狀態(tài)是發(fā)展樣品前處理技術(shù)的理論前提. 藥物殘留與基質(zhì)作用的研究涉及物理化學(xué)、生物化學(xué)等多個(gè)學(xué)科, 目前為止尚未引起分析化學(xué)領(lǐng)域研究者的重視. 蛋白質(zhì)是水產(chǎn)品中藥物殘留測(cè)定的主要基體物質(zhì). 近年來(lái)有關(guān)血清蛋白與藥物的結(jié)合作用研究屢見報(bào)道. 研究表明, 大多數(shù)藥物與人血清蛋白、牛血清蛋白都有較強(qiáng)的結(jié)合作用.因此在測(cè)定以蛋白質(zhì)為主要基質(zhì)的水產(chǎn)品中殘留的有機(jī)磷時(shí), 有機(jī)磷與蛋白質(zhì)的強(qiáng)結(jié)合作用影響溶劑提取有機(jī)磷殘留的效率.
蛋白質(zhì)與有機(jī)磷藥物有較強(qiáng)的相互作用. 蛋白質(zhì)是水產(chǎn)品樣品中的主要存在基體, 蛋白質(zhì)的存在對(duì)水產(chǎn)品中有機(jī)磷藥物檢測(cè)回收率的影響顯而易見. 本實(shí)驗(yàn)分別以乙酸乙酯和乙腈為例考察液液萃取和水溶性有機(jī)溶劑基質(zhì)去除法提取有機(jī)磷藥物時(shí)蛋白質(zhì)對(duì)回收率的影響.水為基體時(shí)乙酸乙酯對(duì)極性強(qiáng)的有機(jī)磷藥物的提取率較低, 這是因?yàn)檫@些有機(jī)磷藥物在水中存在分配平衡. 因此液液萃取法提取有機(jī)磷藥物時(shí)采用多次提取的方法才能提高回收率. 乙腈具有水溶性, 用其做提取液時(shí), 加入無(wú)水硫酸鎂與無(wú)水醋酸鈉去除提取液水分, 減少了液液萃取方法中有機(jī)磷藥物在水相中的分配損失.
水產(chǎn)品中殘留有機(jī)磷藥物與蛋白質(zhì)有較強(qiáng)結(jié)合作用, 以蛋白質(zhì)-有機(jī)磷的結(jié)合物形式存在. 蛋白質(zhì)影響有機(jī)磷藥物的提取回收率. 體積分?jǐn)?shù)為 70%～90%水-乙腈溶液可引起蛋白質(zhì)變性而改變蛋白質(zhì)空間結(jié)構(gòu),有利于釋放結(jié)合藥物. 水產(chǎn)品中脂肪等其他共存基質(zhì)對(duì)有機(jī)磷的測(cè)定影響較小.液液萃取提取有機(jī)磷藥物時(shí), 有機(jī)磷在有機(jī)溶劑與水溶液中存在分配平衡, 必須進(jìn)行多次提取才有可能提高回收率. 本文提出的水溶性有機(jī)溶劑乙腈提取有機(jī)磷不存在兩相分配問(wèn)題, 具有較高的提取率.方法具有操作步驟簡(jiǎn)單、回收率高的特點(diǎn), 明顯優(yōu)于傳統(tǒng)的液液萃取法.中國(guó)糧油儀器在線 http://www.nn8ww.cn/
